La construction d'azote en carbone est une réaction classique dans la synthèse organique, avec diverses méthodes de construction telles que le couplage de Buchwald, le couplage Ullman, les réactions de substitution des amines avec des hydrocarbures gras halogénés ou des hydrocarbures aromatiques halogénés, etc. En ce qui concerne la construction du carbone et de l'azote, un type de réaction qui ne peut être ignoré est l'amination réductrice, qui est l'une des méthodes les plus couramment utilisées pour la construction du carbone et de l'azote. L'amination réductrice implique généralement la réaction des amines avec des aldéhydes et des cétones en présence d'agents réducteurs, et les aldéhydes et les cétones ne seront pas élaborés ici. En plus des amines grasses et des amines aromatiques, telles que les sulfonamides et les amides d'acide carboxylique, les amines peuvent également subir des réactions d'amination réductrices. Cependant, ces réactions ne sont relativement pas largement utilisées. Plusieurs fois, lorsque nous devons utiliser des esters pour construire des liaisons CN saturées, nous devons d'abord réduire les esters en aldéhydes, puis effectuer une amination réductrice après avoir obtenu les aldéhydes. Si les esters sont directement convertis en amines saturées via une méthode d'un pot, elle est toujours très attrayante.
Aujourd'hui, je voudrais partager avec vous un rapport de l'équipe PEI Qiang Huang à l'Université de Xiamen le 2 décembre 0 24 (10.1002 / anie. 2022422742). Les esters peuvent être synthétisés efficacement en amines saturées à travers une méthode d'un pot, qui implique une réduction suivie d'une amination réductrice ou d'un ajout 1, 2-. Nous nous concentrons sur la partie d'amination réductrice. Pendant ce temps, il convient de noter que les deux réactifs clés impliqués dans la réaction: un catalyseur IR et l'autre réactif B, sont disponibles dans le commerce. Parmi eux, lorsque l'échelle de réaction atteint 15 g, la dose de catalyseur est aussi faible que 0,001% de mol.
Jetons un coup d'œil au processus de fonctionnement expérimental spécifique. Les amines primaires et les amines secondaires sont légèrement différentes, mais les deux sont très pratiques pour fonctionner:
Procédure générale A: amination réductrice catalytique des esters avec amines secondaires.To a 1 0 ml séchée rond-bas en bas contenant un ester (1. 0 mmol, 1. 0 equiv) et [Ir (COD) 2] Barf (1,3 mg, 0. 1 mol%) dans le toluène (2. 0 ml) a été ajouté etzsih2 (0. 19 ml, 1,5 équiv) sous STIRING. La solution a été agitée à 4 0 pendant 5 h. Après avoir été refroidi à RT, l'amine (1,5 mmol, 1,5 équiv) et l'ACOH (68 UL, 1,2 équiv) ont été ajoutées, le mélange réactionnel a été agité pendant 30 min avant l'addition de 1,1,3, 3- tétraméthyldeloxane (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMDS (TMD , 0,28 ml, 1,5 équiv) withb (CSFS) 3 (20,0 mg, 4% molaire), le mélange réactionnel était Stimulé à RT pendant 2 h. La réaction a été coupée avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et extraite avec de l'éthylacétate (3 × 5 ml). Les couches organiques combinées ont été séchées sur Na2SO4 anhydre, filtrées et concentrées sous pression réduite. Le résidu a été purifié par colonne de flash (FC) sur le gel de silice pour offrir l'amine N-alkylée souhaitée.
Procédure générale b: amination réductrice catalytique des esters avec des amines primaires.To a 1 0 ml séchée rond-bas en bas contenant un ester (1. 0 mmol, 1. 0 equiv) et [Ir (COD) 2] Barf (1,3 mg, 0. 1 mol%) dans le toluène (2. 0 ml) a été ajouté et2SIH2 (0. 19 ml, 1,5 équiv) sous STIRING. La solution a été agitée à 4 0 degré pendant 5 h. Après avoir été refroidi à RT, une amine (1,5 mmol, 1,5 équiv) et ACOH (68 UL, 1,2 équiv) ont été ajoutées, le mélange réactionnel a été agité pour 3 0 min avant l'ajout de PHSIH3 (324,0 mg, 3,0 équiv) Avec B (CSFS) 3 (25,0 mg, 5% molaire), le mélange de théâtre a été agité à 80 degrés pendant 8 h. La réaction a été éteinte avec une solution saturée de bicarbonate de sodium et extraite avec de l'acétate d'éthyle (3 × 5 ml). Les couches organiques thématiques ont été séchées sur Na2SO4 anhydre, filtrées et concentrées sous pression sous-réduite. Le résidu a été purifié par chromatographie sur la colonne Flash (FC) sur la gelto de silice à payer l'amine N-alkylée souhaitée.
